過渡金屬參與的碳?xì)浠衔锊粚ΨQ轉(zhuǎn)化已經(jīng)成為手性研究中最重要的科學(xué)前沿領(lǐng)域之一。但是，該領(lǐng)域依然面臨著挑戰(zhàn)性問題，比如簡單烯烴的立體選擇性多官能團(tuán)化。

中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所低碳催化與二氧化碳利用重點實驗室徐森苗團(tuán)隊（低碳分子硼催化組）致力于過渡金屬催化的碳?xì)浠衔锏膮^(qū)域和立體選擇性硼化反應(yīng)。該團(tuán)隊通過發(fā)展新策略，實現(xiàn)了烯烴的區(qū)域和立體選擇性硼氫化反應(yīng)；發(fā)展了一類以1，2－乙二胺為手性骨架、具有強(qiáng)σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體（CBL），能在溫和條件下加速過渡金屬銥對惰性C－H鍵的化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性氧化加成。

近日，該團(tuán)隊針對簡單烯烴不對稱多官能團(tuán)化存在的問題，利用其發(fā)展的CBL／銥催化體系，結(jié)合烯烴的氮雜環(huán)丙烷化／開環(huán)1，2－遷移硼化的組合策略，實現(xiàn)了簡單烯烴的不對稱三官能團(tuán)化反應(yīng)，高對映選擇性地實現(xiàn)了鄰位季碳中心的手性胺。同時，利用該方法，團(tuán)隊首次實現(xiàn)了從廉價易得的環(huán)己烯到石蒜科生物堿（－）－crinane和（＋）－mesembrane的對映選擇性全合成。

圖1．?簡單烯烴的不對稱三官能團(tuán)化反應(yīng)

相關(guān)成果以“Merging　Ring－Opening　1，2－Metallate　Shift　with　Asymmetric　C（sp3）－H　of　Aziridines”　為題發(fā)表在J．　Am．　Chem．　Soc．（論文鏈接：https：／／pubs．a(chǎn)cs．org／doi／epdf／10.1021／jacs．4c06569）。

以上工作獲得了科技部、國家自然科學(xué)基金委、蘭州化物所和杭州師范大學(xué)開放基金的支持。